Гелій в земних надрах
Російська
На жаль, цей запис доступний тільки на
Російська.
К сожалению, эта запись доступна только на
Російська.
Спустя 100 лет после открытия гелия в атмосфере Солнца, после того как стала в общих чертах понятна роль, которую играет этот элемент в радиоактивных превращениях и космологических процессах, после того как были получены сведения о его распространенности в различных объектах, внимание ученых сфокусировалось на стабильных изотопах гелия. Как известно, и во Вселенной, и особенно на Земле в составе природного гелия легкий изотоп встречается весьма редко. Однако детальная количественная картина распределения изотопов гелия во всех доступных наблюдению природных объектах отсутствовала. Изотопная метка по гелию была бы, несомненно, полезна геологам при поисках полезных ископаемых, в частности урановых руд, поисковым признаком которых послужило бы чрезвычайно низкое отношение 3Не/4Не. Но исчезающе малые количества легкого изотопа на подавляющем фоне гелия-4 с трудом поддавались количественным оценкам.
Перед второй мировой войной и в первое послевоенное десятилетие были получены данные об изотопном отношении гелия в ряде природных образцов: в атмосферном воздухе, в некоторых образцах природных газов, в минералах и метеоритах. И оказалось, что распространенность легкого и тяжелого изотопов гелия различна. О том, что гелий-3 встречается в природе гораздо реже, чем гелий-4, знали. Удивляло другое: необычайная, несвойственная другим элементам вариация изотопного отношения. В метеоритах, например, около 10 % гелия приходилось на долю легкого изотопа, в атмосфере — миллионная часть, в ряде минералов — миллиардная. Почему? Для того чтобы ответить на этот вопрос, нужны были новые исследования. Но в тех природных образцах, где доля гелия-3 была особенно невелика, изотопное отношение гелия с трудом поддавалось измерению. Ограниченные возможности экспериментальной техники в течение 20 послевоенных лет не позволяли получить новой информации о распространенности гелия в природе.
Несколько слов о технике эксперимента
Среди методов, которыми современная физика обогатила технику, особое место занимает масс-спектрометрия. Возможность проанализировать микроскопические количества вещества, обнаружить в нем малораспространенные изотопы или примеси всегда привлекала внимание не только физиков, но и представителей самых разных научных дисциплин: химиков, биологов, медиков, геохимиков, металлургов.
Мощным толчком к созданию прибора, названного масс-спектрографом, послужили эксперименты английского физика Дж. Томсона, поставленные еще в начале XX века. Воздействовав на так называемые каналовые лучи неона (т. е. говоря современным языком, на ионизованные атомы этого элемента) электрическим и магнитным полями, Дж. Томсон обнаружил, что ионы неона по своим свойствам неодинаковы. Они представляют собой смесь, комбинацию двух химически идентичных частиц с массовыми числами 20 и 22. Структура материи оказалась, по словам Ф. Содди, «…вообще существенно сложнее, чем это проявляется в одном лишь периодическом законе». Попытки разделить эти составляющие неона какими-либо физическими методами не дали результата. Ни диффузия, ни возгонка, ни центрифугирование не позволили разделить ионы неона. Однако проблема неона не вызывала особого удивления у физиков-химиков того времени. Дело в том, что концепция изотопов, с которой физики столкнулись при исследовании радиоактивных превращений, уже укоренилась в науке. Химически тождественные составляющие инертного неона, по-видимому, и представляли собой различные его изотопы.
Теоретический анализ этой ситуации, выполненный учеником Томсона молодым физиком Ф. Астоном, предсказывал один путь разделения изотопов — электромагнитный. Первый масс-спектрограф был сконструирован Ф. Астоном в 1919 году (рис. 5). Физические принципы, лежащие в основе работы этого прибора, таковы. Ионы исследуемого вещества, проходя последовательно через электрическое, а затем магнитное поля, отклоняются от своей первоначальной траектории. Это отклонение зависит от отношения электрического заряда иона к его массе: е/т. Детектором ионов в первом масс-спектрографе служила фотопластинка. Попадающие на нее изотопы оставляли в определенном месте пятно. Поскольку существовал неизбежный незначительный первичный разброс частиц по энергиям, то каждое пятно превращалось в линию. Таким образом, каждому отношению е/т соответствовала своя линия на детекторе. Плотность почернения фотопластинки, т. е. яркость линии, определялась интенсивностью потока частиц.

Схема масс-спектрометра Ф. Астона
При помощи масс-спектрометра Ф. Астон установил, что неон действительно состоит из смеси двух изотопов. И не только неон. Сложную структуру имели очень многие химические элементы, но, к огорчению и недоумению исследователей, к их числу не относился гелий. Об этом мы уже говорили в главе I.
Масс-спектрометрия получила широкое применение. Во многих лабораториях мира появились масс-спектрографы и масс-спектрометры «собственной конструкции». Однако только через два десятилетия после начала исследований Ф. Астона выяснилось, что гелий представлен двумя стабильными изотопами. Работа американских физиков Л. Олдрича и А. Нира, которым удалось при исследовании изотопного отношения природного гелия достичь относительно высокой чувствительности (приблизительно 2•10-7), по праву считалась одной из лучших работ своего времени. Ф. Содди говорил о масс-спектрометрах: «Эти инструменты можно поставить в один ряд с наиболее удивительными точными приборами, которые когда-либо изобретал человеческий ум».
Трудности на подступах к гелию
После исследований Л. Олдрича и А. Нира в течение последующих 15—20 лет принципиально новых результатов об изотопных отношениях гелия не поступало. Более точные результаты требовали более совершенной экспериментальной техники. А исследование изотопного отношения гелия оказалось одной из труднейших задач масс-спектрометрии. И вот почему.
Для того чтобы зарегистрировать в масс-спектрометрах потоки гелия-3, интенсивность которых порой в миллиарды раз меньше, чем интенсивность основного изотопа гелия-4, нужны были высокочувствительные приборы. Чувствительность масс-спектрометра — это минимальное количество изотопа, которое может быть зарегистрировано прибором. В случае гелия прибор должен реагировать на присутствие в пробе всего лишь 105—106 атомов гелия-3.
Была и другая трудность: в пробах, предназначенных для исследования гелия, неизбежно присутствовали ионы молекул Н3 и HD, состоящие из смеси изотопов (рис. 6). Массы Н3) гелия-3 и молекулы HD очень близки. Избавиться от фона, создаваемого молекулами Н3 и HD, оказалось очень трудно. Для того чтобы отделить их от линий гелия-3, необходимо было одновременно с увеличением чувствительности прибора повысить его разрешающую способность. Но при этом неизбежно возрастала интенсивность соответствующих линий.

Линии масс-спектра, которые необходимо разрешать при измерении отношения 3Не/4Не…
Еще одна проблема. Ионы гелия-4, молекул Н3 и HD во время своего движения в камере масс-спектрометра неизбежно должны были испытывать рассеяние на молекулах оставшегося в камере газа. А это приводило к увеличению разброса направлений частиц и к возникновению на детекторе, когда на него попадут испытавшие рассеяние частицы, так называемых «хвостов» соответствующих линий, на фоне которых слабая линия гелия-3 рискует остаться практически незамеченной. Этот фон также необходимо подавить.
Немаловажным требованием является и быстродействие прибора: для выяснения многих закономерностей необходимо сделать сотни и тысячи анализов природного гелия, которые надо провести в «разумное время».
Совместить эти и многие другие требования, выдвигаемые «гелиевой проблемой», в одном приборе — масс-спектрометре с постоянным магнитным полем (так называемом статическом масс-спектрометре) — было практически невозможно.
Гелий мешает гелию
Именно такая картина в области масс-спектрометрии гелия предстала перед глазами исследователей в 60-е годы текущего столетия. Для того чтобы разорвать цепочку трудностей, необходимо было найти новые методы разделения изотопов. Одно из удачных решений было предложено учеными ленинградского Физико-технического института имени А. Ф. Иоффе. «А если попытаться разделить изотопы гелия не за счет их различного отклонения в магнитном поле, как это делалось в статических масс-спектрометрах, а за счет различного времени их пролета по замкнутой круговой орбите в магнитном поле?» — подумали они. Это удалось осуществить в результате использования в приборе дополнительного высокочастотного электрического поля. Разработанные ими приборы, названные магнитными резонансными масс-спектрометрами (МРМС), позволяют получить и большую разрешающую способность, и высокую чувствительность одновременно (рис. 7).

Схема анализатора магнитного резонансного масс-спектрометра…
Однако вездесущий, всюду проникающий гелий-3 оказался очень трудным для измерения объектом. И даже не потому, что во многих образцах его было в сотни миллионов и даже в миллиарды раз меньше, чем гелия-4, а потому, что в окружающем нас атмосферном воздухе тот же гелий-3 присутствовал порой в сотни и тысячи раз больших концентрациях. И если в пробу попадал хотя бы 1 % атмосферного гелия, результаты измерений могли бы исказиться на сотни процентов.
Необходимо было исключить попадание атмосферного воздуха в пробу как в процессе ее отбора, так и во время хранения пробы, когда возможным было улетучивание гелия, что тоже неизбежно вело к искажению результатов измерения. Такие же меры предосторожности были необходимы и при анализе минералов, из кристаллических решеток которых приходилось перед измерениями извлекать гелий. Образцы минералов дробились и нагревались примерно до 1300 °С без контакта с атмосферным воздухом.
И еще одна проблема. Работать приходилось с невероятно малыми, почти микроскопическими количествами гелия. Дело в том, что в любых пробах гелия вообще очень мало: сотые и тысячные доли процента от общей массы исследуемого вещества. И перед изотопным анализом гелий необходимо было очищать от сопутствующих газов (паров воды, химически активных газовых примесей, тяжелых инертных газов), присутствие которых могло бы исказить картину измерений.
При создании МРМС ленинградские ученые столкнулись с еще одним непредвиденным свойством гелия, которое было названо эффектом памяти. Сколь бы идеальной ни была герметизация прибора, после откачки атмосферного воздуха в нем появлялось довольно заметное количество гелия. Вот что писали Б. А. Мамырин и И. Н. Толстихин: «Вопреки распространенному мнению о том, что гелий благодаря низкой химической активности может быть легко удален из системы путем откачки и непродолжительного нагрева, экспериментально доказан сильно выраженный эффект памяти и для гелия-3 и для гелия-4. Этот эффект обусловлен проникновением гелия в элементы конструкции при значительном давлении его и обратным выделением гелия при резком снижении давления в системе».
Если не удалить этот остаточный гелий, он будет свободно конкурировать с гелием, предназначенным для исследования. И это может затруднить любой анализ. Но особенно эффект памяти мешал при анализе уникальных проб: например, лунного грунта, космической пыли.
Гелий в недрах планеты
Когда удалось преодолеть все эти трудности, новая масс-спектрометрическая техника, подобно известному в истории науки микроскопу Левенгука, открыла новые миры. И прежде всего это коснулось изотопии гелия.
В течение последнего десятилетия ленинградские ученые проделали несколько тысяч анализов изотопного отношения гелия в самых различных природных образцах. Объектами исследования служили горные породы, минералы, вулканические и природные газы, вода и нефть, взятые буквально со всего света. Постепенно вырисовывалась картина распределения изотопов гелия в веществе Земли.
Удалось выявить любопытную закономерность: изотопный состав гелия связан с геологической историей региона, откуда были взяты пробы. Самые высокие изотопные отношения (примерно 10-5) наблюдались в районах, непосредственно связанных с мантией Земли, т. е. в районах, характеризующихся интенсивной вулканической деятельностью: там, где имеются «незалеченные» трещины и разломы в земной коре, и возможен выход глубинных потоков вещества на поверхность. Такие данные получены для образцов, взятых на о. Исландия, который является продолжением подводного Срединно-Атлантического хребта. Высокие изотопные отношения гелия характерны для флюидов Тихоокеанского вулканического пояса (Курило-Камчатская вулканическая зона, Япония, некоторые регионы Северной Америки). Кстати, в глубинных водах Тихого океана, куда попадает гелий из мантии, эти отношения достигают примерно 1,7•10-5. Аналогичные изотопные отношения наблюдались для многих молодых изверженных пород.
В стабильных районах земной коры, где тектоническая деятельность давно закончилась, они оказывались значительно ниже: 2•10-8. Такие данные были получены профессором Б. А. Мамыриным и его коллегами для гелия, содержащегося в газах, водах и горных породах Русской платформы. Такие же низкие изотопные отношения гелия наблюдались для древних пород гранитного состава.
Районы, занимающие по геологическому строению и по тектонической активности промежуточное положение, характеризуются и промежуточным изотопным отношением гелия: примерно 10-6 / 10-7.
Итак, по мере удаления от земной поверхности в глубь Земли относительное содержание гелия-3 в гелии имеет явную тенденцию к росту. Во всяком случае, самые молодые породы вулканического происхождения наиболее обогащены легким изотопом гелия. И только по прошествии 1 млрд. лет постепенно падающее за счет непрерывного накопления радиогенного гелия-4 изотопное отношение гелия достигает 10-8.
В атмосфере в результате накопления гелия-3, вы» ходящего по трещинам земной коры, оно вновь начинает подниматься, достигая 10-6, а за ее пределами, в околоземном пространстве, изотопное отношение гелия оказывается достаточно высоким и постоянным: на три атома гелия-3 приходится 10 000 атомов гелия-4. Такое же изотопное отношение гелия наблюдается и для солнечного ветра, и для лунного грунта, и для глубинных частей некоторых метеоритов. Это была своеобразная константа природы, отражающая состав того первичного вещества, из которого сформировались и Солнце, и планеты, и метеориты. Связано ли это каким-либо образом с глубинным гелием, выделяющимся из мантии Земли?
Солнечный гелий
Очередную гелиевую проблему можно было бы сформулировать так: почему в вулканических газах, появляющихся на поверхности в любом районе Земли, гелия-3 в сотни и тысячи раз больше, чем в образцах земной коры (Исключение составляют только литиевые минералы, где гелий-3 образуется за счет реакций между нейтронами и изотопом дитий-6). Если учесть, что вулканические газы — естественные посланцы мантии к поверхности Земли, оставалось предположить, что избыточный гелий-3 находится именно в мантии.
Сначала думали, что этот мантийный гелий (в том числе и гелий-3) имеет радиогенное происхождение. Однако расчеты показали, что ни ядерные превращения, ни радиоактивный распад тяжелых элементов обеспечить необходимое количество гелия-3 не могли. Другая попытка объяснить избыток легкого изотопа гелия в глубоких недрах связывалась с предположением, что в отдаленном прошлом в недрах Земли существовал относительно интенсивный поток нейтронов. Эти нейтроны возникали при спонтанном делении трансурановых элементов, в частности наиболее подходящим оказывался изотоп плутония — плутоний-244. Сами трансурановые до наших дней не «дожили»: период их полураспада оказался значительно меньше возраста Земли. Но нейтроны, сопровождающие процесс деления ядер, должны были испытывать взаимодействие с веществом литосферы, в результате чего появлялся и гелий-3. Но и эта гипотеза не смогла объяснить необходимое количество гелия-3 в мантии.
Японский физик И. Такаги пытался объяснить избыток легкого изотопа гелия за счет продуктов ядерных взаимодействий мю-мезонов космического излучения (так называемой жесткой, проникающей компоненты космического излучения) с веществом мантии. Но увы, специально поставленные эксперименты показали, что на глубине 3—5 км от поверхности поток космических мю-мезонов уменьшается в сотни тысяч раз. Необходимое количество гелия-3 не смогло бы накопиться за время существования Земли.
Высказывались предположения, что в природе существуют неизвестные пока науке процессы разделения изотопов. Но тогда и для других содержащихся в мантии летучих элементов должны наблюдаться отклонения в изотопных отношениях. Однако сравнение природных изотопных отношений водорода, углерода, кислорода, неона и гелия заставило отказаться и от этой гипотезы.
Оставалось только одно предположение: тот гелий, который находится в мантии и который выходит на поверхность Земли вместе с вулканическими газами, представляет собой смесь радиогенного и первичного гелия. В недрах Земли сохранился гелий, захваченный ею при образовании планеты. По-видимому, около 4,5 млрд. лет назад изотопное отношение для земного гелия приближалось к космическому: около 3•10-4. Но находившиеся в мантии тяжелые элементы способствовали увеличению доли гелия-4, а дегазация недр уменьшала количество гелия-3. Кстати, в мантии сохранился не только первичный гелий. Расчеты, выполненные И. Н. Толстихиным, показали, что в недрах осталось к настоящему времени около 10 % первичных газов.
Теперь история нашей планеты представала в принципиально новом свете. Обнаружение первичного, солнечного, гелия в мантии Земли было зарегистрировано в конце 1981 года в государственном Реестре изобретений СССР как открытие.
«Суть нашего открытия,— сказал один из его авторов, советский физик Б. А. Мамырин, — заключается в том, что мы выяснили новую особенность устройства нашей планеты. Всем известно, что земной шар имеет слоистую структуру: сверху тонкая кора (30—70 км), а далее мантия толщиной около 3000 км, внутри тяжелое ядро. Так вот, мы установили, что гелии, которыми пропитаны породы земной коры и породы мантии, резко отличны по изотопному составу. В гелии мантии соотношение 3Не/4Не в 1000 раз больше, чем в гелии земной коры. Я не ошибся — в 1000! Это — редчайший феномен природы, так как сдвиги в изотопном отношении для различных элементов на Земле не превышают обычно единиц процентов (рис. 8).

Распределение изотопов в различных природных объектах
Второй особенностью мантийного гелия является удивительное постоянство его изотопного состава на земном шаре.
Оба эти свойства нельзя было предвидеть, и мы выяснили их, когда после разработки нашего прибора начали систематическое изучение гелия в земных газах и пародах.
И единственный, не противоречащий экспериментальным фактам ответ заключался в том, что в мантии сохранился так называемый «первозданный» или «солнечный» гелий, который непрерывным потоком излучает наше светило до сих пор. Этим гелием с высоким изотопным отношением 3Не/4Не были пропитаны частицы пылевого облака, из которого образовались планеты Солнечной системы 4,5 млрд. лет назад. И вот «упаковка» оказалась столь добротной, что, несмотря на высокую подвижность и химическую инертность, первозданный гелий сохранился в мантии до наших дней».
Несколько разгадок
Итак, представления о полной потере Землей первичного гелия не подтвердились. Но ученым нужно было ответить на вопрос: каким образом была обеспечена сохранность на Земле самого летучего газа? Предполагали, что первичный гелий мог сохраниться до наших дней лишь в одном случае: максимальная температура Земли при ее образовании не превышала 500—700 °С. Иными словами, наша планета никогда не была в расплавленном состоянии, иначе первозданный гелий должен был бы испариться. Таким образом, проблема гелия, и в частности гелия-3, должна учитываться при обсуждении вопроса об условиях образования планет Солнечной системы.
Однако вернемся на Землю. Сам факт сохранности первичного гелия в мантии очень многое дал для изучения нашей планеты. Через глубинные разломы в земной коре, через подводные и материковые вулканы происходит постоянный выход гелия на поверхность. При этом он имеет характерную изотопную метку. А поскольку гелий — единственный на планете газ, для которого существует только восходящий поток (из недр через атмосферу в космическое пространство), то он, наподобие рентгеновского излучения, как бы просвечивает земную кору изнутри.
Вещество, мигрирующее из мантии к поверхности, всегда оказывается помеченным гелием-3. Но в земной коре эта изотопная метка постепенно исчезает, так как там постоянно образуется радиогенный гелий, и это приводит к постепенному уменьшению изотопного отношения гелия. Разумеется, это очень медленный процесс. Пройдет 1 млрд. лет после завершения тектонической активности региона, прежде чем в горных породах установится характерное для радиогенного гелия изотопное отношение 10-8.
Дальнейший путь гелия лежит через атмосферу. Но до последнего времени изотопное отношение для атмосферного гелия тоже таило в себе загадки. После открытия первозданного легкого гелия в мантии Земли стало ясно, что источником недостающего изотопа гелия-3 в атмосфере служит именно мантия Земли. Постоянная дегазация мантии объясняет, почему изотопное отношение 3Не/4Не в атмосфере в 100 раз выше, чем в земной коре.
Итак, земная кора является постоянной трассой для гелиевых потоков. Знание изотопного состава гелия в различных регионах позволяет уточнить ее строение и, что очень важно, дать полезную информацию, на основании которой можно будет прогнозировать приносящие бедствия жителям разных континентов землетрясения и извержения вулканов.